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三昆科技11年專注研發(fā)生產(chǎn)UV系列產(chǎn)品  English
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科普紫外線光固化技術(shù)(UV機(jī))基礎(chǔ)知識(shí)

時(shí)間:2017-08-29 13:40來(lái)源:未知點(diǎn)擊:

一,、概述:

UV(紫外光)固化是輻射固化的一類,,輻射固化是利用電磁輻射,如紫外線(UV)或電子束(EB)照射涂層,,產(chǎn)生輻射聚合,、輻射交聯(lián)和輻射接技等反應(yīng)。迅速將低分子量物質(zhì)轉(zhuǎn)變成高分子量產(chǎn)物的化學(xué)過(guò)程,,固化是直接在不加熱的底材上進(jìn)行的,,體系中不含溶劑或含極少量溶劑,輻照后液膜幾乎100%固化,,因而VOC(揮發(fā)性有機(jī)化合物)排放量很低,。因此,自60年代末以來(lái),,這一技術(shù)在國(guó)際上得到飛速發(fā)展,,其產(chǎn)品在許多行業(yè)都得到廣泛應(yīng)用。

1,、分類:

輻射固化按應(yīng)用可分為輻射固化膠粘劑,、輻射固化涂料、輻射固化油墨,。按所用的輻射源可分為紫外(UV)光固化機(jī),、電子束(EB)固化、可見(jiàn)光固化,。

2,、紫外光基本知識(shí):

紫外線(簡(jiǎn)稱UV)是屬于電磁波輻射的一段,電磁波譜包括無(wú)線電波,、紅處線,、可見(jiàn)光、紫外線,、X射線,、γ射線,波長(zhǎng)范圍從10-14米至106米,,如圖3所示,。紫外線只其中很窄的一段,波長(zhǎng)范圍為10~400nm(nm:納米,,1nm=10-9 m)可劃分為長(zhǎng)波紫外線(UVA),、中波紫外(UVB),、短波紫外線(UVC)、超短波紫外線,。波長(zhǎng)越短,,能量越強(qiáng),穿透能力越弱,。
長(zhǎng)波UVA,,波長(zhǎng)介于320~400nm,具有較強(qiáng)的穿透能力,,能穿透玻璃,,這一波段的紫外線能量與多數(shù)化學(xué)鍵能相當(dāng),容易引光化學(xué)反應(yīng),,通常用于光固化機(jī)的即是UVA,。固化uv膠以365nm最佳。          
中波UVB,,波長(zhǎng)介于280~320,,穿透力較弱,玻璃對(duì)它有強(qiáng)烈的吸收,。太陽(yáng)光中含有豐富的UVA和UVB,。
短波UVC,波長(zhǎng)介于200~280nm,,臭氧層對(duì)它有強(qiáng)烈的吸收,,所以太陽(yáng)光中UVC在到地面之前就被臭氧層吸收了,UVC對(duì)生物體就很強(qiáng)的破壞作用,,可殺死細(xì)菌,、病毒,因此常用于消毒,。
紫外線會(huì)損害皮膚和眼睛,,UVA會(huì)使皮膚變黑、松馳,、皺紋,;UVB會(huì)產(chǎn)生急性皮炎(即曬傷)等癥,皮膚會(huì)變紅,、發(fā)痛,,長(zhǎng)期照射還容易導(dǎo)致皮膚癌變,因此在進(jìn)行光固化作業(yè)時(shí),,應(yīng)注意防護(hù):
(1),、固化機(jī)應(yīng)有適當(dāng)屏敝裝備,紫外光不易透出,;
(2),、適當(dāng)?shù)膫€(gè)人防護(hù),,穿長(zhǎng)袖衣服、布工作手套,,戴防紫外線眼鏡、面罩,,不要直視燈具,。
(3)、注意環(huán)境通風(fēng),,以防臭氧積聚,。
一般而言,也不必太過(guò)擔(dān)心,,因設(shè)備制造商在設(shè)計(jì)時(shí)一般都把保護(hù)裝備考慮在內(nèi),,只要按規(guī)定操作沒(méi)事的。

3,、 輻射固化的特點(diǎn):

輻射固化的優(yōu)點(diǎn):
(1)無(wú)需混合的單組分體系,,使用方便;
(2)固化速度快,,幾秒至幾十秒即可完成固化,,有利于自動(dòng)化生產(chǎn)線,提高勞動(dòng)生產(chǎn)率,;
(3)固化溫度低,,節(jié)省能源,室溫即可固化,,可用于不宜高溫固化的材料,,紫外光固化所消耗的能量與熱固化樹(shù)脂相比可節(jié)約能耗~90%;
(4)無(wú)污染,,可采用低揮發(fā)性單體和齊聚物,,不使用溶劑,100%固化,,故基本上無(wú)大氣污染,,也沒(méi)有廢水污染問(wèn)題;
(5)性能優(yōu)良,,耐磨,、抗溶劑、搞沖擊,、強(qiáng)度高,。

輻射固化的缺點(diǎn):

(1)設(shè)備投資較大,特別是電子束固化設(shè)備,,輻射固化膠粘劑的價(jià)格高于常規(guī)膠粘劑的價(jià)格,,這都分可由能耗低,,生產(chǎn)效率高得到補(bǔ)償;
(2)由于紫外光穿透力較弱,,固化深度有限,,因而可固化產(chǎn)品的幾何形狀受到限制,不透光的部位及紫外光照射不到的死角不易固化,;
(3)紫外光能產(chǎn)生臭氧,,需要排風(fēng)系統(tǒng)。
 

二,、固化機(jī)理:

UV光固化體系分為自由基體系和陽(yáng)離子體系,,兩者固化機(jī)理成分都有所不同。自由基體系是由光引發(fā)劑受UV照射激發(fā)產(chǎn)生自由基,,引發(fā)單體和預(yù)聚物聚合交聯(lián),;陽(yáng)離子體系是由陽(yáng)離子光引發(fā)劑受輻射產(chǎn)生強(qiáng)質(zhì)子酸,催化加成聚合,,使樹(shù)脂固化,,下面以自由基體系為例說(shuō)明:
UV自由基固化經(jīng)過(guò)以下步驟:
(1)自由基光引發(fā)劑受到UV照射后,激發(fā)分解產(chǎn)生自由基:
(2)鏈引發(fā):引發(fā)劑產(chǎn)生的自由基引發(fā)樹(shù)脂和單體分子的不飽和雙鍵產(chǎn)生新的自由基,。
(3)鏈增長(zhǎng):由樹(shù)脂和單體產(chǎn)生的自由基可以繼續(xù)引發(fā)樹(shù)脂和單體分子中的不飽和雙鍵產(chǎn)生自由基,,進(jìn)行自由基連鎖反應(yīng)。
(4)鏈終止:化學(xué)反應(yīng)中,,由于自由基含有未偶化電子,,非常活潑,,極易傾向于基他自由基偶合或發(fā)生酸化作用,,使鏈反應(yīng)終止。
上述反應(yīng)結(jié)果,,生成高分子化合物,,使膠液轉(zhuǎn)變?yōu)楣腆w。
 

三,、紫外光固化膠的組成

1,、預(yù)聚物
預(yù)聚物是UV光固化膠的骨架,它是具有反應(yīng)活性的低分子聚合物,,預(yù)聚物的主要功能是提供膠層的關(guān)鍵性能,,例如:粘度、抗張強(qiáng)度,、剪切強(qiáng)度,、硬度和柔順性等。在光固化自由基體系中使用的預(yù)聚物是一些含雙鍵的不飽和聚合物,主要有:聚丙烯酸酯,、環(huán)氧丙烯酸酯,、聚氨酯丙烯酸酯、不飽和聚酯,、聚烯烴/硫醇等,,其中環(huán)氧丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯反應(yīng)活性高、原料豐富,、品種多,、價(jià)格適中,所以用量最多,。
2、 單體
輻射固化組分中單體又叫活性稀釋劑,,其主要作用是調(diào)節(jié)粘度和參加聚合反應(yīng),。單體按官能度的多少可分為單官能單體、二官能單體及多官能單體,,單官能單體固化生成線型聚合物,,它有利于提高膠層的柔韌性和附著;二官能和多官能單體不僅起反應(yīng)性稀釋劑的作用,,而且起交聯(lián)劑的作用,,它們對(duì)膠層的硬度、韌性和強(qiáng)度有重要影響,。增加單體的官能度可加速固化過(guò)程,,為適應(yīng)生產(chǎn)具有良好性能的粘合劑,常使用單官能,、二官能和多官能的混合物,。
自由基固化體系所用的單體主要有于(甲基)丙烯酸酯類、乙烯基類和乙烯基醚類等,,如苯乙烯,、丙烯酸丁酯、丙烯酸異辛酯,、丙烯酸異冰片酯,、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、已二醇二丙烯酸酯,、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯等,。應(yīng)用這些單體除了考慮粘合的性能,成本等因素外,,還要考慮刺激性和毒性,,一些刺激性和毒性較大的品種逐漸被淘汰,更多刺激性和毒性低的品種被開(kāi)發(fā)出來(lái)并用于工業(yè)生產(chǎn)。
陽(yáng)離子固化體系所用的預(yù)聚物和單體與環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑相類似,。
3,、 光引發(fā)劑
光引發(fā)劑是任何UV固化體系都需要的主要組分之一,對(duì)UV固化體系的靈敏度(固化速率)起決定作用,。光引發(fā)劑有自由基光引發(fā)劑和陽(yáng)離子光引發(fā)劑,,分別應(yīng)用于自由基體系和陽(yáng)離子體系。自由基引發(fā)劑常用的有羰基化合物,、偶氮化合物,、有機(jī)硫化物、氧化還原物質(zhì),、鹵素化合物,、有機(jī)金屬化合物、增咸染料等,。應(yīng)用較廣泛且效果較好的是羰基化合物,,主要有聯(lián)苯甲酰、二苯甲酮,、安息香及其醚化合物如安息香乙醚,、安息香丁醚等。
陽(yáng)離子光引發(fā)劑品種少且價(jià)格高,,所以一直以來(lái)陽(yáng)離子固化體系發(fā)展緩慢,,所占的份額低。目前應(yīng)用的種類有二芳基碘鹽,,三芳基硫鹽和芳茂鐵鹽等,。
與自由基光固化體系相比,陽(yáng)離子光固化體系具有以下優(yōu)點(diǎn):
(1)固化時(shí)體積收縮小,,附著力強(qiáng),;
(2)不被氧氣所阻聚,在空氣氛圍中可獲得快速而完全的固化,;
(3)固化反應(yīng)不易終止,,適用于厚膜和色漆的固化。
表1列出了陽(yáng)離子固化體系與自由基固化體系的簡(jiǎn)單對(duì)比,。
 

表1 陽(yáng)離子固化與自由基固化體系的比較

指   標(biāo)

自由基固化體系

陽(yáng)離子固化體系

樹(shù) 脂

丙烯酸酯樹(shù)脂,、不飽和樹(shù)脂、聚酯,、聚烯烴/硫醇等

環(huán)氧樹(shù)脂,、乙烯基醚樹(shù)脂

單 體

丙烯酸酯、乙烯基化合物等

脂環(huán)族環(huán)氧化合物,、乙烯基醚(VE)

引發(fā)劑

自由基

陽(yáng)離子(超強(qiáng)酸)

固化速度

對(duì)EP:中等,;對(duì)VE:快

后固化

可忽略

強(qiáng)

對(duì)氧的敏感性

強(qiáng)

無(wú)

對(duì)堿的敏感性

無(wú)

強(qiáng)

對(duì)潮氣的敏感性

無(wú)

強(qiáng)

氣 味

價(jià) 格

固化膜特性

收縮率高,附著力差

收縮率低,附著力好

 
總之,,盡管由于開(kāi)發(fā)時(shí)間短,,以及價(jià)格等因素,陽(yáng)離子光引發(fā)體系目前僅占整個(gè)UV固化市場(chǎng)約5%,,但鑒于上述較之自由基固化體系的優(yōu)點(diǎn),,將是一類大有前途的光引發(fā)體系。由于基礎(chǔ)研究和開(kāi)發(fā)的時(shí)間較短,,因此尚有很多不夠完善的地方,。例如,研究出能夠更多地吸收UV,,或吸收更長(zhǎng)波長(zhǎng)的陽(yáng)離子引發(fā)劑使之免受顏料的影響,,這可能就是今后在該領(lǐng)域的一個(gè)發(fā)展方向。
4,、其它助劑
其它助劑有穩(wěn)定劑,、附著力增強(qiáng)劑、顏料色素,、觸變劑等,種類和要求大體上與一般丙烯酸粘合劑相同,。唯獨(dú)顏料和色素的使用需注意對(duì)紫外線的吸收和散射,,可能會(huì)影響固化速度和固化深度。
 
四,、固化裝置
用于UV膠固化的輻射裝置通稱光固化機(jī),,可分為履帶式、箱式,、點(diǎn)光源系列,。它的構(gòu)造比較簡(jiǎn)單,主要由光源,、反射器,、冷卻系統(tǒng)(風(fēng)冷或水冷)和傳動(dòng)裝置(傳送帶)組成。
紫外線由紫外燈產(chǎn)生,,常用的紫外燈源有低壓汞燈,、中壓汞燈、高壓汞燈,、氙燈,、金屬鹵化物燈以及最新式的無(wú)極燈。其中中壓汞燈相對(duì)便宜,、易于安裝和維護(hù),,且在此340~380nm范圍波長(zhǎng)的強(qiáng)烈輻射峰,正好落在許多光引發(fā)體系的吸收譜。因此中壓汞燈獲得廣泛的應(yīng)用,。
 

五,、紫外光固化膠粘劑的應(yīng)用

自1960年,國(guó)外報(bào)道了UV光固化膠粘劑以來(lái),,人們對(duì)其進(jìn)行了大量的研究.并取得了令人矚目的成就,。如今UV膠已在許多工業(yè)裝配領(lǐng)域成功應(yīng)用,尤其是需要快速裝配的高技術(shù)產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域,,例如LCD制造業(yè),、照相機(jī)等光學(xué)產(chǎn)品制造業(yè)、光盤(pán)制造業(yè)(CD,、VCD,、DVD、DVD一R),、手表制造業(yè),、蜂鳴器、手機(jī)按鍵的裝配,、電子線路板的制造,、偏光部件的制造等光電信息產(chǎn)業(yè)的電子部件制造。在日用品領(lǐng)域,,例如玻璃家具的制造,、玻璃工藝品的組裝、玩具,、珠寶等裝飾品的組裝上也普遍使用UV膠,。甚至傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)也在大量使用UV膠進(jìn)行裝配,例如磁電機(jī)的裝配,??色@得快速、高效的生產(chǎn)效率,。
隨著科技人員不斷的研究進(jìn)取,,UV膠的一些缺點(diǎn)得到了克服,應(yīng)用領(lǐng)域得到擴(kuò)展,。例如,,應(yīng)用新型的光引發(fā)劑可使固化波長(zhǎng)向可見(jiàn)光方向擴(kuò)展,可用可見(jiàn)光固化,;應(yīng)用高效的光引發(fā)劑可用于有色或含填料體系的粘接,,可在透光率低至0.01~20%的基體之間的粘合。又如,,將UV固化技術(shù)和厭氧固化,、熱固化技術(shù)相結(jié)合制造出雙重固化的產(chǎn)品,,它不僅能對(duì)透光部分進(jìn)行光固化,非透光部分也可進(jìn)行厭氧或熱固化,。

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